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【電池內(nèi)阻】鋰電池內(nèi)阻分析與影響說明

2024-12-27

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一、鋰電池內(nèi)阻概述

之前人們認(rèn)為電池是理想電壓源,也就是說無論該電池對(duì)外輸出大多的電流,其電壓都是保持不變的,事實(shí)上,由于內(nèi)阻的存在,沒有一款電池能夠被稱為理想電壓源,影響電池作為理想電壓源能力的因素包括:

電池的使用年限: 越老的電池內(nèi)阻越高。

溫度: 高溫度會(huì)影響內(nèi)部化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致電阻增加。

SOC: 電池的內(nèi)阻可以根據(jù)SOC不同而變化。

(一)內(nèi)阻的構(gòu)成

鋰電池內(nèi)阻主要由電極材料、電解質(zhì)、隔膜電阻和接觸電阻等組成。電極材料是電池的核心,其導(dǎo)電性和結(jié)構(gòu)特性決定了電流傳輸?shù)淖枇?;電解質(zhì)負(fù)責(zé)離子的傳導(dǎo),其離子導(dǎo)電率直接影響內(nèi)阻大小;隔膜電阻起到隔離電極、防止短路的作用,同時(shí)也影響離子的擴(kuò)散和遷移;接觸電阻則是電池各部件之間接觸界面的電阻,包括電極與集流體、電極與電解液等接觸處的電阻。這些部分相互作用,共同構(gòu)成了鋰電池內(nèi)阻,在電池運(yùn)行過程中發(fā)揮著不同的作用。例如,在電池充放電過程中,電極材料的反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生極化電阻,影響電池的性能;電解質(zhì)的離子傳導(dǎo)能力會(huì)影響電池的內(nèi)阻和放電效率;隔膜的孔隙率和孔徑分布會(huì)影響電池的內(nèi)阻和充放電速率;接觸電阻則會(huì)影響電池的能量損失和發(fā)熱情況。

(二)內(nèi)阻的類型

鋰電池內(nèi)阻主要分為直流內(nèi)阻和交流內(nèi)阻。直流內(nèi)阻是指在直流電流下電池內(nèi)阻的大小,它反映了電池在穩(wěn)定狀態(tài)下的內(nèi)阻特性。在直流內(nèi)阻測試中,通常通過測量電池在一定電流下的電壓降來計(jì)算內(nèi)阻。直流內(nèi)阻適用于評(píng)估電池在靜態(tài)或穩(wěn)態(tài)下的性能,例如電池的開路電壓、充放電容量等。

交流內(nèi)阻則是在交流電流下電池內(nèi)阻的大小,它反映了電池在動(dòng)態(tài)變化過程中的內(nèi)阻特性。交流內(nèi)阻測試通常采用交流信號(hào)源,通過測量電池在不同頻率下的阻抗來分析內(nèi)阻。交流內(nèi)阻對(duì)于評(píng)估電池在高頻、動(dòng)態(tài)變化下的性能更為重要,例如電池在快速充放電、負(fù)載變化等情況下的內(nèi)阻響應(yīng)。

不同場景下使用不同內(nèi)阻來評(píng)估電池性能。例如,在電池的日常使用和簡單檢測中,直流內(nèi)阻可以提供較為直觀的電池性能信息;而在一些復(fù)雜的電子設(shè)備和系統(tǒng)中,交流內(nèi)阻能夠更好地反映電池在動(dòng)態(tài)變化過程中的性能,幫助工程師優(yōu)化電池的設(shè)計(jì)和運(yùn)行。此外,在研究電池的充放電過程、電池的壽命預(yù)測等方面,交流內(nèi)阻也具有重要的應(yīng)用價(jià)值。

二、內(nèi)阻分析方法

 

(一)直流內(nèi)阻測試

直流內(nèi)阻測試的原理基于歐姆定律,即電池內(nèi)阻等于電池兩端電壓降除以通過電池的電流。在恒流放電法中,電池以恒定電流放電,通過測量電池在放電過程中的電壓降,來計(jì)算直流內(nèi)阻。

具體測試方法如下:使用恒流源給電池放電,例如以 5C - 10C 的電流(對(duì)于普通電池單體,大電流可在短時(shí)間內(nèi)獲得較為明顯的電壓降),在放電過程中記錄電池兩端的電壓變化。根據(jù)公式(其中為直流內(nèi)阻,為電壓降,為電流),可計(jì)算出電池內(nèi)阻。

常用的測試設(shè)備有直流電源、電子負(fù)載等。這些設(shè)備能夠精確控制電流大小,并測量電池兩端的電壓。例如,在實(shí)驗(yàn)室中,使用高精度的數(shù)字萬用表來測量電池兩端的電壓,確保測量的準(zhǔn)確性。

(二)交流內(nèi)阻測試

交流內(nèi)阻測試的原理基于電池的阻抗特性。當(dāng)交流電流通過電池時(shí),電池內(nèi)部會(huì)產(chǎn)生阻抗,其大小與電池的內(nèi)阻、電容以及電感等因素有關(guān)。通過測量電池在不同頻率下的阻抗,來分析交流內(nèi)阻。具體方法為:向電池注入一個(gè)幅值較小的交流電流信號(hào)(如 1kHz 頻率、50mA 小電流),測量電池兩端的交流電壓響應(yīng)。通過分析電壓與電流的相位差以及幅值關(guān)系,來計(jì)算電池的交流內(nèi)阻。

交流內(nèi)阻測試在實(shí)際應(yīng)用中具有諸多優(yōu)勢(shì)。由于交流內(nèi)阻測試能夠反映電池在動(dòng)態(tài)變化過程中的內(nèi)阻特性,因此對(duì)于評(píng)估電池在高頻、快速充放電等復(fù)雜場景下的性能尤為重要。例如,在電動(dòng)汽車等應(yīng)用場景中,電池需要頻繁地進(jìn)行充放電,交流內(nèi)阻能夠更好地反映電池在這種動(dòng)態(tài)變化下的性能。此外,交流內(nèi)阻測試還可以用于檢測電池內(nèi)部的故障,如電極的老化、電解液的干涸等。

三、內(nèi)阻對(duì)電池性能的影響

 

(一)放電能力

鋰電池內(nèi)阻大小對(duì)電池的放電能力有著重要影響。當(dāng)內(nèi)阻較大時(shí),在放電過程中,電池內(nèi)部會(huì)產(chǎn)生較大的功率損耗。這是因?yàn)殡姵貎?nèi)阻會(huì)阻礙電流的流動(dòng),使得電池在輸出電能時(shí),一部分能量被消耗在內(nèi)阻上。例如,在一個(gè)簡單的電路中,電池的內(nèi)阻為 ,電流為 ,那么電池內(nèi)阻消耗的功率 。當(dāng)內(nèi)阻增大時(shí),電流通過內(nèi)阻產(chǎn)生的熱量增加,導(dǎo)致電池的實(shí)際輸出電能減少。這就好比一輛汽車在行駛過程中,由于內(nèi)阻較大,發(fā)動(dòng)機(jī)需要消耗更多的能量來克服阻力,從而使得汽車的動(dòng)力性能受到影響。

從電池的工作原理來看,內(nèi)阻大意味著電池內(nèi)部的電子傳輸和離子遷移受到阻礙。在電池放電時(shí),電極反應(yīng)產(chǎn)生的電子需要通過內(nèi)阻傳遞到外部電路,內(nèi)阻越大,電子傳輸?shù)淖枇驮酱螅瑢?dǎo)致電池的放電速度變慢。同時(shí),離子在電解液中的擴(kuò)散也會(huì)受到內(nèi)阻的影響,使得離子在電極表面的濃度變化受到限制,進(jìn)一步影響電池的放電能力。

(二)充電效率

內(nèi)阻對(duì)電池充電效率有著顯著的影響。當(dāng)電池內(nèi)阻較高時(shí),充電過程中的能量損失會(huì)增加。這是因?yàn)樵诔潆姇r(shí),電流通過內(nèi)阻會(huì)產(chǎn)生熱量,這部分熱量是額外的能量消耗。例如,在充電過程中,電池內(nèi)阻 ,充電電流 ,那么內(nèi)阻消耗的功率 。這部分功率轉(zhuǎn)化為熱量,使得電池的溫度升高。

同時(shí),內(nèi)阻會(huì)影響電池的充電速度。由于內(nèi)阻阻礙了電流的流動(dòng),使得充電電流無法快速達(dá)到理想值,從而延長了充電時(shí)間。比如在給手機(jī)電池充電時(shí),如果電池內(nèi)阻較大,充電速度會(huì)明顯變慢,可能需要更長時(shí)間才能充滿電。

此外,內(nèi)阻還會(huì)影響電池的充電效率。在充電過程中,電池內(nèi)部的化學(xué)反應(yīng)會(huì)受到內(nèi)阻的影響。內(nèi)阻較大時(shí),電池內(nèi)部的化學(xué)反應(yīng)可能會(huì)不完全,導(dǎo)致電池的充電效率降低。例如,在充電過程中,電池內(nèi)部的電解液可能會(huì)因?yàn)閮?nèi)阻的影響而無法充分參與反應(yīng),從而使得電池的充電容量無法達(dá)到理論值。

(三)電池壽命

內(nèi)阻對(duì)電池壽命有著重要的影響。當(dāng)電池內(nèi)阻較大時(shí),會(huì)引起發(fā)熱現(xiàn)象。這是因?yàn)殡姵貎?nèi)阻消耗的功率轉(zhuǎn)化為熱量,使得電池的溫度升高。長期處于高溫狀態(tài)下,電池內(nèi)部的化學(xué)物質(zhì)會(huì)加速老化。例如,電池內(nèi)部的電解液可能會(huì)因?yàn)楦邷囟舭l(fā)或分解,導(dǎo)致電池的性能下降。

內(nèi)阻增大還會(huì)加速電池內(nèi)部的化學(xué)反應(yīng)。在電池充放電過程中,內(nèi)阻會(huì)影響電極反應(yīng)的速率和穩(wěn)定性。當(dāng)內(nèi)阻增大時(shí),電極反應(yīng)的速率會(huì)加快,導(dǎo)致電池的循環(huán)壽命縮短。同時(shí),內(nèi)阻還會(huì)影響電池內(nèi)部的電流分布,使得電池內(nèi)部的局部電流過大,進(jìn)一步加速電池的老化。

此外,內(nèi)阻過大還會(huì)導(dǎo)致電池在使用過程中出現(xiàn)電壓降。當(dāng)電池內(nèi)阻較大時(shí),電池的輸出電壓會(huì)降低,這會(huì)影響電池的正常工作。例如,在手機(jī)電池使用過程中,如果電池內(nèi)阻過大,可能會(huì)導(dǎo)致手機(jī)電量快速下降,甚至出現(xiàn)自動(dòng)關(guān)機(jī)等現(xiàn)象。

內(nèi)阻對(duì)電池性能的影響是多方面的。在電池的設(shè)計(jì)和使用過程中,需要充分考慮內(nèi)阻的因素,采取有效的措施來降低內(nèi)阻,提高電池的性能和壽命。

四、影響內(nèi)阻的因素

 

(一)溫度

溫度對(duì)鋰電池內(nèi)阻的影響較為顯著。當(dāng)溫度升高時(shí),電池內(nèi)部的離子和電子運(yùn)動(dòng)速度加快,內(nèi)阻降低;反之,溫度降低時(shí),離子和電子運(yùn)動(dòng)速度減緩,內(nèi)阻增大。

從電池的工作原理來看,溫度升高會(huì)使電解液的離子電導(dǎo)率增大,離子遷移速度加快,從而降低內(nèi)阻。例如,在高溫環(huán)境下,鋰離子在電解液中的擴(kuò)散速度加快,使得電池內(nèi)部的電荷轉(zhuǎn)移電阻減小。同時(shí),溫度升高還會(huì)使電極材料的活性增強(qiáng),促進(jìn)電極反應(yīng)的進(jìn)行,進(jìn)一步降低內(nèi)阻。

研究表明,在一定溫度范圍內(nèi),電池內(nèi)阻與溫度呈線性關(guān)系。例如,當(dāng)溫度從 25℃升高到 50℃時(shí),電池內(nèi)阻會(huì)隨著溫度的升高而逐漸降低。然而,當(dāng)溫度過高時(shí),電池內(nèi)阻可能會(huì)出現(xiàn)急劇變化,甚至導(dǎo)致電池性能下降。

(二)電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)

極耳的數(shù)量、尺寸、位置等對(duì)電池內(nèi)阻有著重要影響。在一定范圍內(nèi),增加極耳數(shù)量可有效降低電池內(nèi)阻。這是因?yàn)闃O耳的增加提供了更多的電流通道,使得電流在電池內(nèi)部的分布更加均勻,從而降低了內(nèi)阻。

極耳位置也會(huì)影響電池內(nèi)阻。極耳位置在正負(fù)極極片頭部的卷繞電池內(nèi)阻較大,而疊片式電池由于相當(dāng)于幾十片小電池并聯(lián),內(nèi)阻相對(duì)較小。這是因?yàn)榀B片式電池的極耳分布更加均勻,能夠更好地傳導(dǎo)電流,降低內(nèi)阻。

此外,極耳的尺寸也會(huì)影響電池內(nèi)阻。極耳尺寸越大,電流傳輸?shù)拿娣e越大,內(nèi)阻越小。但極耳尺寸過大也會(huì)增加電池的體積和重量,因此需要在設(shè)計(jì)時(shí)綜合考慮。

(三)原材料性能

正負(fù)極活性材料、導(dǎo)電劑、集流體、隔膜等原材料的性能對(duì)電池內(nèi)阻有著重要影響。正負(fù)極活性材料的導(dǎo)電性和結(jié)構(gòu)特性決定了電池的內(nèi)阻大小。例如,正極材料通過包覆與摻雜來改善顆粒之間的電子傳導(dǎo)能力,如摻雜 Ni 后增強(qiáng)了 P - O 鍵的強(qiáng)度,穩(wěn)定了 LiFePO?/C 的結(jié)構(gòu),可有效降低正極材料的電荷轉(zhuǎn)移阻抗。負(fù)極材料的顆粒粒徑越小,活化極化越小,內(nèi)阻越低。

導(dǎo)電劑在電池中起著重要作用。石墨和炭黑因其良好性能,在鋰電池領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。相對(duì)于石墨類導(dǎo)電劑,正極添加炭黑類導(dǎo)電劑的電池倍率性能更優(yōu),因?yàn)槭悓?dǎo)電劑具有片狀顆粒形貌,大倍率下引起孔隙曲折系數(shù)較大增長,易出現(xiàn) Li 液相擴(kuò)散過程限制放電容量的現(xiàn)象。而添加了 CNTs 的電池其內(nèi)阻更小,因?yàn)橄鄬?duì)石墨 / 炭黑與活性材料的點(diǎn)接觸,纖維狀的碳納米管與活性材料屬于線接觸,可以降低電池的界面阻抗。

集流體與活性物質(zhì)間的界面電阻影響著電池內(nèi)阻。在鋁箔表面涂覆導(dǎo)電碳涂層和對(duì)鋁箔進(jìn)行電暈處理可有效降低電池的界面阻抗。相較普通鋁箔,使用涂碳鋁箔可以使電池的內(nèi)阻降低 65% 左右,且可降低電池在使用過程中內(nèi)阻的增幅。

隔膜的吸液潤濕能力影響著電池內(nèi)部的離子傳導(dǎo)。當(dāng)隔膜具有更高的吸液率和多孔結(jié)構(gòu)時(shí),能提升導(dǎo)電性減小電池阻抗,提高電池的倍率性能。例如,在 PP 隔膜上增加 SiO?陶瓷涂層,可使隔膜吸液量增加 17%;在 PP/PE 復(fù)合隔膜上涂覆 1μm 的 PVDF - HFP,隔膜吸液率由 70% 增加到 82%,電芯內(nèi)阻下降 20% 以上。

(四)制程工藝

合漿、涂布、輥壓、極片周轉(zhuǎn)時(shí)間等工藝對(duì)電池內(nèi)阻有著重要影響。

合漿時(shí)漿料分散的均勻性影響著導(dǎo)電劑能否均勻地分散在活性物質(zhì)中與其緊密接觸,從而影響電池內(nèi)阻。通過增加高速分散,可提高漿料分散的均勻性,使電池內(nèi)阻減小。添加表面活性劑可改善提高電極中導(dǎo)電劑的分布均勻性,減小電化學(xué)極化,提高放電中值電壓。

涂布面密度是電池設(shè)計(jì)的關(guān)鍵參數(shù)之一。在電池容量一定時(shí),增加極片面密度會(huì)減小集流體和隔膜的總長度,電池的歐姆內(nèi)阻會(huì)隨之減小。涂布烘干時(shí)溶劑分子的遷移與脫離與烘箱的溫度密切相關(guān),直接影響著極片內(nèi)粘結(jié)劑和導(dǎo)電劑的分布,進(jìn)而影響極片內(nèi)部導(dǎo)電網(wǎng)格的形成,因此涂布烘干的溫度也是優(yōu)化電池性能的重要工藝過程。

輥壓在一定程度內(nèi),電池內(nèi)阻隨著壓實(shí)密度的增大而減小。壓實(shí)密度增大,原材料粒子間的距離減小,粒子間的接觸增多,導(dǎo)電橋梁和通道增多,電池阻抗降低。但輥壓厚度過大時(shí),由于活性物質(zhì)未能輥壓緊密致使活性物質(zhì)與集

五、內(nèi)阻的實(shí)際應(yīng)用

 

(一)黑盒測試

在黑盒測試中,電池模組的內(nèi)阻測試是評(píng)估電池性能的重要手段。通常客戶會(huì)提供多個(gè)電池模組,以不同的連接方式(如激光焊接與螺接)進(jìn)行測試。

以某電池組容量為 100AH,均為 8S4P 方案為例,其中兩個(gè)模組采用激光焊接(R0—R15),另一個(gè)采用螺接(R16—R23)。測試時(shí)不告知電池組連接方式,通過測試結(jié)果來評(píng)判內(nèi)阻模型的有效性。

測試數(shù)據(jù)表明,激光焊接的內(nèi)阻明顯小于螺接的內(nèi)阻。這是因?yàn)榧す夂附釉谶B接過程中形成的接觸電阻較小,電流傳導(dǎo)更為順暢。而螺接方式由于存在連接松動(dòng)的情況,如螺接模組有一顆螺釘未擰緊,導(dǎo)致相連電池的內(nèi)阻明顯高于其他電池。這不僅使電池內(nèi)阻增大,還因內(nèi)阻過大產(chǎn)生熱量,對(duì)電池上蓋板造成明顯灼蝕。

若長期內(nèi)阻過大,極易發(fā)生危險(xiǎn)。在測試過程中,發(fā)現(xiàn)問題后及時(shí)將連接不良的螺釘找到替代件固定,直流內(nèi)阻有明顯下降,但由于臨時(shí)不是配套的螺釘,內(nèi)阻仍未達(dá)到理想狀態(tài)。

通過這樣的測試,能夠有效驗(yàn)證電池內(nèi)阻模型的有效性,同時(shí)也能發(fā)現(xiàn)電池連接過程中存在的問題,為電池性能的優(yōu)化提供參考。

(二)均衡測試

在后備電源 UPS 系統(tǒng)中,直流內(nèi)阻模型在均衡測試中發(fā)揮著重要作用。當(dāng)系統(tǒng)采用直流內(nèi)阻模型加入均衡前,電池壓差較大且整個(gè)電池組一致性較差。

例如,某 UPS 系統(tǒng)在采用直流內(nèi)阻模型加入均衡前,電池壓差為 732mV。通過直流內(nèi)阻模型,在整個(gè)過程中進(jìn)行持續(xù)均衡。經(jīng)過 2588 小時(shí),整個(gè)系統(tǒng)的一致性變好,最大壓差不超過 10mV,符合設(shè)定的均衡條件。

這一過程中,直流內(nèi)阻模型能夠?qū)崟r(shí)監(jiān)測電池內(nèi)阻的變化,根據(jù)內(nèi)阻情況調(diào)整電池的充放電狀態(tài),使電池組中的各個(gè)電池單元保持相對(duì)穩(wěn)定的內(nèi)阻。通過這種方式,實(shí)現(xiàn)了對(duì)電池的有效均衡,提高了電池一致性,優(yōu)化了整個(gè)電池組的性能。

(三)大巴車應(yīng)用

大巴車電池內(nèi)阻分散度大對(duì)電池性能有著顯著影響。在實(shí)際應(yīng)用中,大巴車系統(tǒng)通常由 190 串電池組成。當(dāng)電池內(nèi)阻分散度較大時(shí),直接表現(xiàn)為電池的一致性變差,續(xù)航里程降低。

從電池的電壓變化情況來看,在充電過程中,整個(gè)電池組的電壓離散度較大。同時(shí),電池內(nèi)阻分布也呈現(xiàn)出離散的狀態(tài)。與客戶溝通后確認(rèn)該批次電池為 B 品電池,在出廠時(shí)存在一定的差異。

為了改善電池性能,需要調(diào)整均衡方案。通過分析電池內(nèi)阻分散度大的原因,采取相應(yīng)的措施,如優(yōu)化電池的充放電管理、調(diào)整電池的連接方式等。在調(diào)整均衡方案后,整個(gè)電池包正在進(jìn)行驗(yàn)證過程。通過持續(xù)監(jiān)測電池內(nèi)阻和電壓變化,及時(shí)調(diào)整均衡策略,以提高電池的一致性和續(xù)航里程,確保大巴車的正常運(yùn)行。

鋰電池內(nèi)阻分析對(duì)于電池性能和壽命的優(yōu)化至關(guān)重要。通過對(duì)鋰電池內(nèi)阻的研究,我們深入了解了其構(gòu)成、類型、分析方法以及影響因素。

在內(nèi)阻分析方法上,直流內(nèi)阻測試和交流內(nèi)阻測試各有特點(diǎn)。直流內(nèi)阻測試基于歐姆定律,操作相對(duì)簡單,能直觀反映電池在靜態(tài)或穩(wěn)態(tài)下的內(nèi)阻特性;交流內(nèi)阻測試則基于電池的阻抗特性,能更準(zhǔn)確地反映電池在動(dòng)態(tài)變化過程中的內(nèi)阻特性,對(duì)于評(píng)估電池在高頻、快速充放電等復(fù)雜場景下的性能具有重要意義。

內(nèi)阻對(duì)電池性能的影響體現(xiàn)在多個(gè)方面。放電能力方面,內(nèi)阻較大時(shí)電池內(nèi)部功率損耗增大,實(shí)際輸出電能減少,影響電池的動(dòng)力性能;充電效率方面,內(nèi)阻高會(huì)導(dǎo)致能量損失增加,充電速度變慢,充電效率降低;電池壽命方面,內(nèi)阻增大引起發(fā)熱,加速電池內(nèi)部化學(xué)物質(zhì)老化,縮短電池壽命。

影響內(nèi)阻的因素眾多,溫度、電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、原材料性能、制程工藝等都對(duì)電池內(nèi)阻產(chǎn)生影響。溫度升高會(huì)使電池內(nèi)阻降低;電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)中極耳的數(shù)量、尺寸、位置等會(huì)影響內(nèi)阻;原材料性能如正負(fù)極活性材料、導(dǎo)電劑、集流體、隔膜等的特性與電池內(nèi)阻密切相關(guān);制程工藝中的合漿、涂布、輥壓、極片周轉(zhuǎn)時(shí)間等也會(huì)對(duì)電池內(nèi)阻產(chǎn)生影響。

在實(shí)際應(yīng)用中,黑盒測試、均衡測試和大巴車應(yīng)用等場景都充分體現(xiàn)了內(nèi)阻分析的重要性。黑盒測試通過測試電池模組內(nèi)阻,驗(yàn)證內(nèi)阻模型的有效性;均衡測試?yán)弥绷鲀?nèi)阻模型對(duì)電池進(jìn)行均衡,提高電池一致性;大巴車應(yīng)用中電池內(nèi)阻分散度大影響電池性能,通過調(diào)整均衡方案改善電池性能。

鋰電池內(nèi)阻分析是一個(gè)復(fù)雜且重要的領(lǐng)域。在實(shí)際應(yīng)用中,我們應(yīng)充分考慮各種因素,通過合理的測試方法和技術(shù)手段,優(yōu)化電池性能,延長電池壽命。同時(shí),隨著技術(shù)的不斷發(fā)展,我們需要不斷探索和研究新的方法和技術(shù),以滿足日益增長的電池應(yīng)用需求。

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